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废气硫化氢的治理①干法脱硫
在自然界中硫化氢的产生主要与火山活动有关,此外也分散地产生于矿泉、湖泊、沼 泽、下水道及肥料坑等处,特别是蛋白质腐烂时产生的硫化氢较多。在工业生产中,硫化氢 主要来自于天然气净化、石油精炼、炼焦及煤气发生等能源加工过程;其中天然气净化、石 油精炼尾气中所含浓度较高,总量最大。其次在硫化染料、人造纤维、二硫化碳等化工工 业,以及在医药、农药、造纸、制革等轻工业生产中也有产生,虽然总量较小,但浓度往往 很高,对环境污染比较严重,危害身体健康,必须加以治理。对硫化氢的治理主要是依据其 弱酸性和强还原性进行脱硫口②。目前国内外所采用的方法很多,但归纳起来主要还是干法 和湿法两类,具体的方法应根据废气的性质、来源及具体情况而定。
干法脱硫
干法脱硫是利用H2S的还原性和可燃性,用固体氧化剂或吸附剂来脱硫,或者直接使 之燃烧。干法脱硫是以02使H2S氧化成硫或硫氧化物的一种方法,也可称为干式氧化法。 干法脱硫常用的有改进的克劳斯法、氧化铁法、活性炭吸附法、氧化锌法和卡太苏耳法。所 用的脱硫剂、催化剂有活性炭、氧化铁、氧化锌、二氧化镒及铝矶土,此外还有分子筛、离 子交换树脂等。干法脱硫一般可回收硫、二氧化硫、硫酸和硫酸盐。
1.改进的克劳斯法口⑷
克劳斯法自1883年创立以来,几经改进,其基本原理相似,仅在设备和布置方面有些 差别,该方法的基本化学反应如下:
H2S+yO2— H20+S (10-1)
H2S+jO2— H2O+SO2 (10-2)
2H2S+SO2 —> 2H2O+2S (10-3)
其中反应式(10-1)和反应式(10-2)发生于加热阶段(反应炉),反应式(10-3)发生于 催化阶段(催化转化器)。当使用催化剂时,反应可在较低的温度(200〜400°C)下发生,否 则需要1000°C以上的高温。
催化剂一般采用做成丸形或球状的天然矶土或氧化铝,有时也用活性更大的硅酸铝或铝 硅酸钙等。催化剂用量为反应混合物的0.1%〜0.2%,反应器内温度应V65O°C,以保护催 化剂不被损坏。当有碳氧化合物存在时,温度不宜超过480°C。
克劳斯法要求H2S的初始浓度应>15%,用以提供足够的热量以维持反应所需的温度。 克劳斯法脱硫的工艺流程见图10-1
在该方法的工艺流程中,操作时应控制H2S和SO2气体物质的量比为2:1,进入转化炉后,在炉内经催化剂铝矶土作用生成元素硫,而所需的SO2是通过燃烧1/3的H2S而获 得的。该方法适合于H2S浓度较高的废气,其净化的效率可以超过97%。
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图10-1克劳斯法脱硫工艺流程 1 —进气水封;2—气柜;3—出气水封;4—水分离器;5—燃烧炉;6—废热炉;7—转化器;8—第一冷凝器;9—第二冷 凝器;10—泡罩金属网捕集器;11—水洗塔;12—液硫贮槽;13—引风机;14—热水槽;15—热水泵 |
图10-2活性炭脱硫工艺流程 1—活性炭吸附器;2—废气进口管;3—放空管; 4—净气出口管;5—氮气管;6—再生蒸汽管; 7—排污管;8—充压旁路 |
2.活性炭吸附法
该方法是20世纪20年代由德国染料工业公司提出的⑷。活性炭是一种常用的固体脱硫 剂,它在常温下具有加速H2S氧化为S的催化作用并使硫被吸附。在活性炭上沉积的硫, 可用适当的溶剂(硫化钱)萃取而回收,活性炭则可以重复使用,直至炭粒大量磨细为止。 活性炭脱硫的工艺流程如图10-2所示。
在吸附器中用活性炭吸附H2S,向吸附后的活性炭层通氧气使H2S转化成元素硫和水, 再用15%硫化胺水溶液洗去硫黄,活性炭可以继续使用。两个吸附器轮流吸附和再生。
活性炭尘埃适合于处理天然气和其他不含焦油物质的含H2S废气、粪便臭气,其优点 在于简单的操作可以得到很纯的硫, 如果选择合适的炭,还可以除去有机 硫化物。H2S与活性炭的反应快、接 触时间短、处理气体量大。为完全除 去H2S废气,床温应保持V60°C,因 为H2S与活性炭的反应热效应大,所 以该方法不宜处理H2S浓度>900 g/ m3的气体。
3.氧化铁法

氧化铁法采用的脱硫剂为氢氧化铁,并添加石灰石、木屑和水等。氧化铁法分箱式和塔 式两种,箱式脱硫剂的厚度可取600mm,空速可取20〜40「】;塔式占地面积小,脱硫剂 处理简单,其工艺流程如图10-3所示。
脱硫是在脱硫塔中进行的,使用后的脱硫剂在抽取器用全氯乙烯抽提,得到再生后的脱 硫剂可以循环使用。含硫全氯乙烯在分解塔中遇热分解出硫,并熔融硫排出塔外,而全氯乙 烯冷却后还可以循环使用。
氧化铁法适合于处理焦炉煤气和其他含H2S气体,净化H2S效果好,脱硫效率可达 99%;但该方法占地面积较大,阻力大,脱硫剂需定期再生或更换,总体上不是很经济。
4.氧化锌法
氧化锌法釆用氧化锌作为脱硫剂,该方法适合于处理H2S浓度较低的气体,脱硫效率 高,可达99%,但脱硫后一般不能用简单的办法来恢复氧化锌脱硫剂的脱硫性能。